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常用的四種滴定分析法介紹

點擊: 次 時間:2017-06-05 11:48

 滴定分析法也稱容量分析法,它是化學定量分析中重要的分析方法。通過滴定操作,將一種已知準確濃度的標準溶液滴加到被測物質溶液中,直至被測物質剛好反應完全,根據標準溶液的消耗體積和濃度計算被測物質的含量。

 目前,滴定分析法主要分為四種,分別是:酸堿滴定法、配位滴定法、氧化還原滴定法、沉淀滴定法。推薦使用滴定儀器:推薦使用上海雷磁ZD-2型自動電位滴定儀、ZDJ-4B型自動電位滴定儀、ZDJ-4A型自動電位滴定儀、ZDY-500型自動永停滴定儀。

一、常用四種滴定分析法

1.酸堿滴定法 

它是以酸、堿之間質子傳遞反應為基礎的一種滴定分析法。可用于測定酸、堿和兩性物質。其基本反應為:H++OH-=H2O

2.配位滴定法(絡合滴定分析)

它是以配位反應為基礎的一種滴定分析法。可用于對金屬離子進行測定。 

3.氧化還原滴定法 

它是以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析法。可用于對具有氧化還原性質的物質或某些不具有氧化還原性質的物質進行測定,如重鉻酸鉀法測定鐵,其反應如下: 

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

4.沉淀滴定法 

它是以沉淀生成反應為基礎的一種滴定分析法。可用于對Ag+、CN-、SCN-及類鹵素等離子進行測定,如銀量法,其反應如下:Ag++Cl-=AgCl 

二、四大滴定法的異同點
共同點:

1.他們都是以消耗計算量的標準物質來測定被測物質含量的。

2.隨著滴定劑的加入,被滴定物質的濃度在計量點附近會有突變(突躍),可以用這一突變,或通過這一突變導致指示劑的變色來制定滴定終點。

3.滴定分析終點誤差的定義都可以表示為Et={【(cV)T-(cV)X】/(cV)X}*100%。

4.由于歷史遺留問題四者使用的常數不同,若都用滴定常數Kt,可使四種滴定數學處理趨于一致。
不同點:

1.強酸強堿的滴定產物為水,從滴定未開始到滴定結束H2O一直是一個常數,約為55.5mol/L。

2.沉淀滴定有異相生成隨著滴定的進行,一旦有沉淀生成他的活度就被制定為1,并且保持不變。

3.絡合滴定產物ML的濃度在滴定過程中是一變量開始時為0,隨著滴定的進行,ML的濃度近線性的增大,直至化學計量點。

4.最簡單的氧化還原反映的滴定產物有兩種,他們在滴定過程中的濃度變化與絡合滴定產物ML相似。所以從這一意義上,可把滴定分析分為兩種,一種是滴定產物的濃度為常量的,如強酸強堿滴定、沉淀滴定;一種是產物為變量的,如絡合和氧化還原滴定。 

三、四大滴定法的指示劑比較與總結

指示劑在分析滴定中指示著我們實驗的進程,以便使我們知道什么時候開始以及什么時候結束。

酸堿指示劑:一些有機弱酸或弱堿,它們的酸式或堿式具有不同的顏色。如酚紅。

金屬指示劑:與酸堿指示劑不同,它不是以指示溶液中H+的濃度變化確定終點,而是以指示溶液中金屬離子的濃度變化確定終點。

氧化還原指示劑:一些有機物隨氧化還原電位變化而改變顏色,從而達到指示終點的目的。如二苯胺磺酸鈉。

吸附指示劑:它是沉淀指示劑中的一類特殊指示劑。吸附指示劑的原理是有機物離子被沉淀吸附,這種吸附與沉淀表面的電荷密度有密切關系。一旦被吸附,通過沉淀上的電荷與指示劑的電子系統互相作用,指示劑被極化,引起電子能級的變動,使指示劑的吸收光譜發生或大或小的變化,分散在溶液中的沉淀顆粒優先吸附它們自己的離子,已經證實,大多數吸附指示劑純粹依賴于共沉淀后的極化作用。

指示劑的適用條件:

1.每種酸堿指示劑都有一定的變色范圍。

2.金屬指示劑絡合物與指示劑的顏色有明顯區別,終點顏色變化才明顯。金屬指示劑絡合物穩定性應比金屬EDTA絡合物的穩定性要低。

3.氧化還原指示劑是一種通用的指示劑,應用比較廣泛。

4.盡量使沉淀表面積大些。

各指示劑的缺點與不足:

1.酸堿指示劑的變色間隔是人的目視確定的,不同的人對顏色敏感度不同,因而觀察的變色間隔也不同。

2.金屬指示劑在使用中也存在弊端:指示劑有封閉現象、僵化現象同時指示劑也會氧化變質。

3.在不可逆氧化還原指示劑的使用中也存在缺陷:因為它們可被過量的滴定劑氧化產生有色或無色產物,雖然加入過量的還原劑但此過程不會反過來,而且由于氧化劑局部濃度過高,可能導致顏色變化過早從而得到在化學計量點之前指示終點的錯誤。再者對于被指示劑消耗的滴定劑量,一定要使用校正值。

4.吸附指示劑由于受其吸附能力的大小限制,使其應用范圍大為縮小。

   在四大平衡的滴定中,我們經常要使用各種指示劑。只有對指示劑有足夠的了解,才能在實際操作過程中對指示劑做出正確的選擇與應用。運用過程中,要注意指示劑的適用pH范圍、溫度、離子強度以及指示劑是否變質等條件。



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